LIBRO2 (0-388) (1)

381

H () () H[4]
H CCC [2]H C(HHH)[1]
Me
C(CHH)[3]
Et (S)

[intercambio]

Et C(CHH)[3]
H CCC [2]H C(HHH)[1]
Me
H[4]
H (R)

ALQUILIDENCICLOALCANOS

Los alquilidencicloalcanos tienen el mismo tipo de geometría que los cumulenos con tres átomos de carbono en el
esqueleto insaturado.

HH

41

Me Et

1-(1-Propiliden)-4-metilciclohexano

HH H
H

Me Me
Et Et

H[4] H[4]
[2]H Me[1]
[1]Me H[2]
Et[3]
(S) Et[3]
(R)

H H[4]

HO2C C 4 [2]HO2C Br[1]
Br
Me
Me[3]

Ác. (S)-2-Bromo-(4-metilciclohexiliden)acético (S)

Me Me[3]

H C 4 [2]H CO2H[1]
HO2C H[4]
H (R)

Ác. (R)-(4-Metilciclohexiliden)acético

Cl Cl[3]

HOCH2 C 3 [1]HOCH2 H[2]
H
H
H[4]

(S)-(3-Clorociclobutiliden)etanol (R)

A-I

APÉNDICE II

REACCIONES DE LAS DE OLEFINAS (ESTEREOQUÍMICA)

1 Reacciones con XH (X = Nu = Cl, Br, I, SO4H) (carbocationes)

1 Me Nu (1)

1 R1
R2
_
H R1 + H+ Me + R1 Nu
H R2 R2

2 R1R2
Nu
2 Me (2)

1 H Nu (1)
R1R2 R3
H 1 _
R1 Nu H R4
+ R3 R1R2
1 R2 R4 2 R3 R4
Nu
R3 H+ 2
R4
(2)
2
1 R2 R1 Nu
R3
R1 1
R2 R4

2

(3)

R2 R1 1 _ H
H Nu
+ R3
R4 R2 R1 R3R4
Nu
2 2

H (4)

383

Nu H

1 (5)

1 R1R2 R3
R2 R1 R4
H _
1 R1 + Nu

R2 R3 H
R4
2

(6)
2 R3
1 Nu R4

R1 R3 H+ Nu R3
R2 R4 R4

2

1 (7)

1 R3 R1R2 H

R1 + R4 _
Nu

2 R2 2 H R2 R1 R3
R4

(8)

2

Nu H

Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)
Enantiómeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)

1 H Nu
1 (1)

H + R2 _ R1 R2

1 Nu H R2
(2)
R2 H+ R1 2
R1 Nu
1 2 2

R1 R1 Nu
(3)
2
H R2
1
1 R1 R2
(4)
R1 + R2 _
H Nu
Nu

H2

2

384

1 1 Nu H
(5)
R1 + H
_ R1 R2
1
2 Nu R1 H
R2 (6)
1
2 Nu R2
R1 R2 H+
1 Nu R2
2 (7)
1 R2
_ R1 H
R1 +
Nu R1 R2
2 H
2 (8)
2
Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)
Enantiómeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7) Nu H

1 H Nu (1)
R1 R2
1 1 _
Nu
H

R1 + R2 2 H R2 (2)
R1 Nu
2

1 H+
R2
R1
1 R1 Nu (3)
2 H R2

1 _
Nu
R1
2

H + R2 2 R1 R2 (4)
H Nu
2

385

1 Nu H (5)
R1 R2
1H Nu _

1

R1 + R2

2 2 R1 H (6)
Nu R2
1 H+
1 Nu R2 (7)
R1 R2 R1 H

2

1 R2 Nu _

2

R1 + H

2 R1 R2 (8)
2 Nu H

Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)
Enantiómeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)

2 Reacciones con halógenos (X = Cl, Br, I) (iones onio)

1 R2 R1 X (1)
X R4R3
+ _
X X X
R1 R3 X + R1 R1
R3 2
R2
R2 R4 R2 R4 R3 R4

12

(2)

X

R1 X

1 (1)

+
X
X R2
R1 R2 X+ R1 R2 _
X

12 X R2

(2)

2

R1 X

386

1 X+ + 1 R1 X (1)
R2 X X R2 (2)
R1 _ X R2
R1 R2 X R1 X
2
1 2 2

Compuestos: (1) = (2) ; Enantiómeros: (1) y (2)

3 Reacciones con XOH (X = Cl, Br, I) (iones onio)

R2 R1 X

1 HO (1)
X
+ R4R3
X_ R1
R1 R3 HO R2 R3 R4
R2 R4
HO (2)
12 R1
2
R2
R2 R1 OH

R1 R3 X+ X R3 R4
R2 R4 X

1 (3)

12 _

R1 R3 HO

R2 R4 OH
R4R3
X (4)

+2

Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ; Enantiómeros: (1) y (3) ; (2) y (4)

1 R1 X
(1)
+
X OH R2
X R2
R1 R2 _
HO (2)
R1 OH
12
OH R2
2 (3)

R1 R2 X+ R1 X
R1 OH
1 1
(4)
R1 2 X R2

R2 _
HO

X 2
+

Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ; Enantiómeros: (1) y (3) ; (2) y (4)

387

1 R1 X (1)
OH R2 (2)
+ _ X R2 (3)
X HO R1 OH (4)

R1 R2 2 OH R2
R1 X
1 2 R1 OH
X R2
X+ 12 1
R1 R2
_
HO

R1 R2 2
X
+

Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ; Enantiómeros: (1) y (3) ; (2) y (4)

4 Reacciones con peroxiácidos (R-CO3H) R2 R1 OH

R1 R3 1)RCO3H 1 HO (1)
R2 R4 2)H3O+ HO (2)
Enantiómeros: (1) y (2) H R1 R4R3
O+ R3 R4
R2
R1 R3 H2O

R2 R4

12 2

OH

R1 R2 R1 H1 R1 OH
Enantiómeros: (1) y (2) 1)RCO3H O+
2)H3O+ (1)
R2 OH R2
H2O OH R2

12 (2)
R1 OH
2

1 OH R2 (1)
R1 OH (2)
R1 1)RCO3H 12 H2O R1 OH
Enantiómeros: (1) y (2) OH R2
2)H3O+ R1 R2 2
R2 O+
H

388

5 Reacciones con tetraóxido de osmio (OsO4) OO R3 H3O+ HO OH
Os R4 R1 R2 R4R3
R1
R2 OO

(1)

R1 R3 OsO4 R1 R3 H3O+ R2 R1 R3 R4 (2)
R2 R4 R2 O R4 HO OH

Enantiómeros: (1) y (2) O

Os

OO

OO
Os

O O H3O+ OH OH
R1 R2
(1)
R1 R2 R1 R2
Enantiómeros: (1) y (2) OsO4

R1 R2 H3O+ R1 R2

OO (2)
Os OH OH

OO

OO H3O+ OH OH (1)
Os R1 R2

OO

R1 R2

R1 OsO4 H3O+
Enantiómeros: (1) y (2) R2

R1 R2 (2)
OH OH
R1 O O R2

Os

OO