LIBRO2 (0-388) (1)

282

4-Cloro-1-penteno (dos estereoisómeros: una pareja de enantiómeros):

Cl
CH2 CH_CH2CHCH3

4-Cloro-1-penteno

CH2_CH=CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH2_CH=CH2

Me 4 Cl H Cl Cl H Cl 4 Me
H Me Me H

(4S) (4R)

4-Cloro-2-penteno (cuatro estereoisómeros: dos pareja de enantiómeros)

Cl
CH3 CH CH CH CH3

4-Cloro-2-penteno

H H Me Me

H Me H H H H
Me Cl H H H
4
4 4 Me 4 Me
Cl
H Cl H Cl
Me Me

(Z)-(4S)-4-cloro-2-penteno (Z)-(4R)-4-cloro-2-penteno (E)-(4S)-4-cloro-2-penteno (E)-(4R)-4-cloro-2-penteno

CH=CH_CH3 CH=CH_CH3 CH=CH_CH3 CH=CH_CH3
Me 4 Cl
Cl 4 Me Me 4 Cl Cl 4 Me
H H H H
(4S)
(4R) (4S) (4R)

RESPUESTA 3

2,3-Hexadieno (dos estereoisómeros: una pareja de enantiómeros)

CH3 CH C CH CH2 CH3
2,3-Hexadieno

Me Et Et Me
C CC CC C

HH HH

(S)-2,3-Hexadieno (R)-2,3-Hexadieno

Et[3] Et[3]
[2]H Me[1]
[1]Me H[2]
H[4]
H[4] (R)
(S)

283

2,4-Dicloro-2,3-pentadieno (dos estereoisómeros: una pareja de enantiómeros):

Cl Cl
CH3 C C C CH3
2,4-Dicloro-2,3-pentadieno

Me Me Me Me
CCC CCC

Cl Cl Cl Cl
(R)-2,3-Hexadieno
(S)-2,3-Hexadieno

Me[4] Me[4]

[2]Me Cl[1] [1]Cl Me[2]

Cl[3] Cl[3]
(S) (R)

2,3,4-Hexatrieno (dos estereoisómeros: una pareja de diastereoisómeros Z / E)

CH3_CH=C=C=CH_CH3
2,3,4-hexatrieno

HH H Me
C CCC C CCC

Me Me Me H

(Z)-2,3,4-Hexatrieno (E)-2,3,4-hexatrieno

RESPUESTA 4

Cl CH3
CH3 C CH CH C CH2CH3

2-Cloro-5-metil-2,4-heptadieno

Me H Et
Me
2
4

Cl
H

(2Z,4Z)-2-Cloro-5-metil-2,4-heptadieno

Cl H Me H Cl H

2 4 Me 2 Me 2 Et
Et 4 Et 4 Me
Me H
Cl Me
H H

(2E,4E) (2Z,4E) (2E,4Z)

284

RESPUESTA 5

6 H[4]
1 1'
4H 4' Et [2](CCC)C1 3 C5(CHH)[3] [2](CHH)(CHH)C6 1 4' Et[1]
CC C H [1](BrCH)(CHH)C2 C
3 C
2 H[2]
Br
Br[1]

(3R) trans

RESPUESTA 6

Me Et
Cl 2 1 OH

(1R,2S)-2-Cloro-1-etil -2-metilciclopropanol

[1](O) C(CHH)(ClCC)[3] [4](HHH)C C(CHH)[3]
1 C(CHH)(HHH)[4] 2 Cl[1]

C(ClCC)[2] C(OCC)[2]
(1R) (2S)

MeO O
H H

3 2 CH2Cl

(2S,3R)-2-Clorometil-3-metoxiciclobutanona

C(OOC)[2] [1](O)C C(CHH)[3]
3 H[4]
[1](ClHH)C 2 H[4]
C(OCH)[3] C(CCH)[2]
(2S) (3R)

H Me
HO 2 O 5 H

1

(2R,5S)-2-Hidroxi-5-metiloxolano

C(CCH)[3] C(CHH)[2]
[4]H 2 O[2]
[4]H 5 C(HHH)[3]
O(C)[1] O(C)[1]
(2R) (5S)

285

Et 5 Me

OH
O 3H

(3S,5S)-5-Etil-3-hidroxi-5-metilciclohexanona

C(CHH)(CCC)[3] C(CHH)(HHH)[3]
[4]H 3 O[1] [1](OOC)(CHH)C 5 C(CHH)(OCH)[2]

C(CHH)(OOC)[2] C(HHH)[4]
(3S) (5S)

H OMe
EtO 3 1 Me

(1S,3S)-3-Etoxi-1-metil-1-metoxiciclopentano

[4](HHH)C C(CHH)(CHH)[3] C(CHH)(CHH)[3]
1 O[1] [4]H 3 O[1]

C(CHH)(OCH)[2] C(CHH)(OCC)[2]
(1S) (3S)

2 H
3 CH=CH2

1

4

(3R)-3-Vinilciclobuteno

C2(CCH)C1(CCH)[1]

[2](CHH)(CCH)C 3 H[4]

C4(CHH)[3]
(3R)

EtOCH2 4
EtOCH2CH2 35

O1

2

(3R)-3-(2-Etoxietil)-3-etoximetiloxolano

C4(CHH)(OHH)O(CHH)−C3[4]
[2]C(HHH)(CHH)O(OHH)C 3 C(CHH)(CHH)O(CHH)(HHH)[3]

C2(OHH)O(CHH)(CHH)−C3[1]
(3R)

286

H 6 CH=CH2

51
42

H 3 C CH

(3S,6S)-3-Etinil-6-vinilciclohexeno

CH=CH2 C4(CHH)[3]
CH2CH2-CH-CH=CH−(C3) [4]H 3 C(CCC)[1]

H 3 C CH C2(CCH)[2]
(3S)
CH=CH-CH-CH2CH2−(C3)
CH=CH2

CH=CH2

1 23 6 1 23

(C6)−CH=CH-CH-(CH2)2 CH= CH-CH-CH2CH2−(C6)
C CH
H C CH

C(CCH)(CHH)[2]

[3](CHH)C5 6 C1(CCH)(CCH)[1]
H[4]
(6S)

MeOCH2 3
MeOCH2CH2CH2
2 O1

(3S)-3-Metoximetil-3-(3-metoxipropil) oxano

MeOCH2 CH2CH2CH2OCH2-(C3)
3 (CH2)2CH2OMe

CH2O-(CH2)3-(C3)

[2](HHH)(O)(OHH)C C(CHH)(CHH)(OHH)(O)(CHH)-(C3)[3]
3 C(CHH)(CHH)(OHH)(O)(HHH)[4]

C(OHH)(O)(CHH)[1]
(3S)

287

HC C H

32

H4 1
CH2 CH

(3S,4R)-3-Etinil-4-vinilciclobuteno

2 1 CH CH2 C2(CCH)[3]
CH CH CH (C3) [4]H 3 C(CCC)[1]

4 C4(CCH)[2]
(3S)
H 3 C CH

4 CH 12 (C3)
CH
CH CH
CH2

3 21 C3(CCH)[1]
[4]H 4 C(CCH)(CHH)[3]
HC C CH CH CH (C4)
C1(CCH)(CCH)[2]
H 4 CH CH2 (4R)

CH 3 (C4)
CH CH
1
2
C CH

RESPUESTA 7

2-Cloro-1,3-ciclopentanodiona
Ningún estereoisómero (plano de simetria)

OO
Cl

1,3-Ciclohexanodiol

Tres estereoisómeros: una pareja de enantiómeros y una forma meso.

HO OH

OH H H
OH 3 OH 3 3 OH
1H 1 OH OH 1
H H
H
(1) cis-(1S,3R) (2) trans-(1S,3S)
(3) trans-(1R,3R)

288

1,2-Dimetilciclobuteno
Ningún estereoisómero (plano de simetria)

Me

Me

4-Amino-2,3-butadieno
Dos estereoisómeros: una pareja de enantiómeros (eje quiral)

CH3 CH C CH NH2

H NH2 H2N H
CH3 CCC CC C CH3

H H
(R) (S)

2-Metil-1,3,butadieno
Ningún estereoisómero

CH3 Me H
CH2 C CH CH2 H H

HH

2-Metoxicarbonil-1,3-ciclohexadiona
Ningún estereoisómero (plano de simetria)

OO
CO2Me

2-Metoxi espiro[3,3]heptano
Ningún estereoisómero (plano de simetria)

OMe OMe
H

289

3-Nitro-1-penteno
Dos estereoisómeros: una pareja de enantiómeros

NO2
CH3CH2 CH CH CH2

H H

3 NO2 3
CH2 CH
NO2 Et
Et CH CH2
(3R)
(3S)

1,2,3-Pentatrieno
Ningún estereoisómero

CH2 C C CH CH3 H CC CC H
H CH3

Ciclohexilamina H NH2
Ningún estereoisómero (plano de simetria)

NH2

RESPUESTA 8

1) 3-Nitrociclobuteno
Dos estereoisómeros: una pareja de enentiómeros (3R)/(3S)

O2N 2 1 1 2 NO2

3 3

H H

(3R) (3S)

2) 3-Metilclorociclohexano

Cuatro estereoisómeros: dos parejas de enantiómeros.

Cl H H Cl H
Me 1 H1 Me 1
3H 3 Cl 3 1 3 Cl
H Me H
Me H
trans-(1R,3R)
cis-(1S,3R) cis-(1R,3S) trans-(1S,3S)

290

3) Ácido 1,3-ciclopentanodioico

Tres estereoisómeros: una pareja de enantiómeros y una forma meso.

HO2C H H CO2H HO2C CO2H

3 1 1 3 3 1

H CO2H CO2H H H H

trans-(1S,3S) trans-(1R,3R) cis-(1R,3S) (MESO)

4) Espiro [3.3] 2-metoxicarbonil-6-formilheptano
Dos estereoisómeros: una pareja de enantiómeros (eje quiral)

H 6 CO2Me MeO2C 6H
OHC CHO
2 2
(S)
H H

(R)

5) 5-Fenil-2,3-hexadieno

Cuatro estereoisómeros: dos parejas de enantiómeros.

H H H
H CCC Me

CCC Me 5
Me 5 Me C6H5 H

H C6H5 (R)(5S)

(S)(5R)

H H Me
Me CCC H

CCC Me 5
H 5 Me C6H5 H

H C6H5 (S)(5S)

(R)(5R)

6) 3-Metil-4-hexen-2-ona

Cuatro estereoisómeros: dos parejas de enantiómeros (Z)/(E)

H H H H Me Me H
H HH
MeCO Me Me H H3 H H
COMe Me COMe Me
3 3 3
(E) (3S)
Me Me MeCO

(Z) (3R) (Z) (3S) (E) (3R)

291

7) Metilciclopropano
Ningún estereoisómero.

Me

H

RESPUESTA 9

Apartado 1

Cl 1 Cl H[4]
H

82 [2](CCC)(CHH)C 2 C(CHH)(CHH)[3]

H 53 Cl[1]

(Z)(2R)-2,8-Dicloro espiro [4,5] decano (2R)

Cl O Cl Cl[1]
H2C CH CH C H 2 C(OOH)[2]
H [3](CCH)C
(2R)-2-Cloro-3-butenal CHO
CH2 CH H[4]
(2R)
(2R)

C6H5 C6H5 C(CCC)[2]
CH C C
CH3 CH CH CH CH2 [1](CCC)C 3 C(CCC)[3]
CMe3 C CH C(CCH)[4]
Me3C (3R)

(3R)--3-terc-butil-3-Fenil--4-hexen-1-ino

Apartado 2

CH2NH2
CH3CH2 CH CH CH3

OH

3-Metilamino-2-pentanol

H H H H
NH2CH2 CH2NH2
NH2CH2 Et Et Et H Et 3 CH2NH2
HO H
3 HO 3 3 OH Me 2 OH
2 2
2 Me
H Me Me

H

(2R,3R) (2S,3S)

292

H H H H
Et Et
Et 3 CH2NH2 CH2NH2 NH2CH2 3 H NH2CH2 3 Et
H Me 2
HO 3 OH Me 2 OH
HO 2 Me 2

Me

H H

(2R,3S) (2S,3R)

RESPUESTA 10

(3-Metil-2-ciclohexenil)amina

NH2

1
2

3 CH3

Dos estereoisómeros (una pareja de enantiómeros):

5 6 NH2 NH2 6 5

41 14

Me 3 2H H2 3 Me

[3](C5HH)C6 NH2[1] [2](C3CH)C2 NH2[1]
1 C2(C3CH)[2] 1 C6(C5HH)[3]

H[4] H[4]
(1R) (1S)

5-Metil-2-ciclohexeno-1-carbaldehido

CH3 CHO

1
2

3
5

Cuatro estereoisómeros (dos parejas de enantiómeros):

Me CHO[1] Me[3]
5 6 CHO 1 C2(C3CH)[2] 5 C1(C2CH)[1]

4H 1 [3](C5HH)C6 [2](C2CH)C3 H[4]
(5R)
3 2H H[4]
(1R)

293

Me CHO 6 Me H CHO 6 H
5 6 CHO 5 6 CHO
1 5 1 5
4H 1 4 Me 1
H2 H4 H2 Me 4
3 2H 3 2H
3 3

cis-(1R,5R) cis-(1S,5S) trans-(1R,5S) trans-(1S,5R)

Ácido 2-Metil-3-pentenoico

CH3
CH3 CH CH CH CO2H

Cuatro estereoisómeros (dos parejas de enantiómeros):

H HH C3[2]
4 3H [4]H 2 CO2H[1]
Me
Me[3]
2 (2R)

Me H CO2H Me CH CO2H
(Z) Me

H H Me Me
4 3H H3 4 4 3H H3 4
Me H
Me H
2 2
2 2

Me H CO2H HO2C HMe Me H CO2H HO2C HMe

(Z)-(2R) (Z)-(2S) (E)-(2R) (E)-(2S)

2-Cloro-1-etilidenciclohexano

CH CH3
Cl 2 1

Cuatro estereoisómeros (dos parejas de enantiómeros): Cl
H
Cl
Me Me
(E)
H
(Z)

Cl Me [3](C4HH)C3 Cl[1]
H 2 C1(CCC)[2]
32
1 H[4]
(2R)
H

(Z)-(2R)

294

Cl Me Me Cl Cl HH Cl
HH Me Me
32 23 32 23
1 1 1 1

H H H H

(Z)-(2R) (Z)-(2S) (E)-(2R) (E)-(2S)

(9-Acetil-3-ciano-2-hidroxi) espiro[5.5]undecano

10 11 1 OH
6
MeCO 9 75 2

8 3 CN

4

Ocho estereoisómeros (cuatro parejas de enantiómeros):

H 1 OH
MeCO 6 2 CN

H3

4H

[2]H C1(C2HH)C2(OC3H)[1] [3](C6HH)C1 O[1] [1](OC1 H)C2 C(NNN)[2]
[1]MeCO 6 C5(C4HH)C4(C3HH)[2] 2 C3(C4CH)[2] 3 C4(C5HH)[3]

trans H[4] H[4]

(2R) (3R)

H 1 OH OH 1 H
MeCO 6 2 CN CN 2 6 COMe

H3 3H

4H H4

trans- (2R,3R) trans-(2S,3S)

H 1 OH OH 1 H
MeCO 6 2H H2 6 COMe

H3 3H

4 CN CN 4

trans- (2R,3S) trans- (2S,3R)

MeCO 1 OH OH 1 COMe
H 6 2 CN CN 2 6 H

H3 3H

4H H4

cis-(2R,3R) cis-(2S,3S)

295

MeCO 1 OH OH 1 COMe
H 6 2H H2 6 H

1,2,3-Trimetilciclobuteno H3 3H

4 CN CN 4

cis-(2R,3S) cis-(2S,3R)

Me Me

Me

Dos estereoisómeros (una pareja de enantiómeros):

Me 1 Me Me 1 Me

3 3

H H
2 Me Me 2

[2](C1HH)C4 Me[3] [1](C1CC)C2 Me[3]
3 C2(C1CC)[1] 3 C4(C1HH)[2]

H[4] H[4]

(3R) (3S)

RESPUESTA 11

(1) Ácido 2-Amino-3-metilpentanoico

Me NH2 H(Et) H
CH3CH2 CH CH CO2H H2N 2 CO2H

(H)H2N CO2H(Me) H 3 Me
Et

(2R,3R)

(2) 1-Cloro-2-metil-1,3-butadieno

Cl Me Cl Me
H
H CH CH2
H H (E)
H

(3) 1-Etoxicarbonil-1,2-propadieno

H H
C CC CO2Et

H

(no tiene estereoisómeros)

296

(4) 1,2-Dimetilciclohexano

H 6H H[4] Me[3]
Me 1
1 3 2 Me [2](CHH)C6 1 C2(CCH)[1] [1](CCH)C1 2 C3(CHH)[2]
H Me[3]
Me H[4]
Me trans-(1S,2S)

2

H

(1S) (2S)

(5) 1-Ciano-2-metil-2-vinilciclobutano

CN CH2 CH 3 4 H[4] C(CCH)[2]
1H
2 H [3](CHH)C4 1 C2(CCC)[2] [1](CCH)C1 2 C3(CHH)[3]
2 Me C(NNN)[1] C(HHH)[4]
CH CH2 Me 1

CN

trans-(1S,2R) (1S) (2R)

(6) 3-Cloro-9-hidroxi espiro[5,5]undecano

Cl Cl[3]

HO [1]HO H[2]
H

H H[4]

(R)

(7) 1,4-Dimetilciclohexano

H Me H Me
Me H
1 trans (ópticamente inactiva; no es MESO)
4

Me H

(8) 3-Amino-4-metil-3-nitro-1-hexen-5-ino

C CH C CH
Me 4 H
Me NO2 1 H2N NO2
H2N 3 CH CH2
HC C CH C CH CH2 Me H NO2
CH CH2
NH2 (3S,4R)

297

(9) Ácido 2-amino-3-metilpentanoico Me CO2H HO2C H
NH2 2 NH2
Me NH2 3
CH3CH2 CH CH CO2H 2 H 3 Et
Et Me
H NH2

(2S,3S)

(10) 2,3-Diclorobutano Me Me
Cl H Cl 2 H
Cl Cl
CH3 CH CH CH3 2 Me 3 Cl
H
3 H
Cl (2R,3S) (MESO)
Me

RESPUESTA 12

OH n = 2 ; N = 2n = 4 ; N' = 0

CH3
2-Metilciclohexanol

Cuatro estereoisómeros: dos parejas de enantiómeros.

H Me Me H HH HH

12 21 12 21

OH H H OH OH Me Me OH

trans-(1R,2R) trans-(1S,2S) cis-(1R,2S) cis-(1S,2R)

Cl Cl n = 2 ; N = 2(n-1) = 2 ; N' = 2(n-2)/2 = 1

1,3-Diclorociclopentano

Tres estereoisómeros: una pareja de enantiómeros y una forma meso.

H Cl Cl H Cl Cl

13 31 13

Cl H H Cl HH

trans (1R,3R) trans (1S,3S) cis (1S,3R) [forma MESO]

298

OH OH OH n = 3 ; N = 2n = 8 ; N' = 0
CH3 CH CH CH CHO

2,3,4-Trihidroxipentanal

Ocho estereoisómeros: cuatro parejas de enantiómeros.

CHO CHO CHO CHO
H 2 OH HO H HO H H OH
H 3 OH HO H HO H
H 4 OH HO H H OH HO H
H OH
CH3 CH3 CH3
CH3
(2R,3R,4R) (2S,3S,4S) (2R,3S,4S)
(2S,3R,4R)

CHO CHO CHO CHO
H 2 OH HO H H OH HO H
HO 3 H H OH HO H
H 4 OH H OH HO H
HO H H OH
CH3 CH3 CH3
CH3
(2R,3S,4R) (2R,3R,4S) (2S,3S,4R)
(2S,3R,4S)

Cl Cl n = 3 ; N = [2(n-1) - 2(n-1)/2] = 2 ; N' = 2(n-1)/2 = 2
OH

2,5-Diclorociclopentanol

Cuatro estereoisómeros: una pareja de enantiómeros (C2 no es estereogénico) y dos formas meso (C2 es
pseudoasimétrico)

H OH Cl Cl OH H Cl H Cl Cl OH Cl

13 31 13 13

Cl 2 H H2 Cl H2 H H2 H
H H OH H

(1R,3R) (1S,3S) (1S,2r,3R) [MESO] (1S,2s,3R) [MESO]

[el carbono 2 no es estereogénico] [el carbono 2 es pseudoasimétrico]

HO Br
n = 3 ; N = 2n = 8 ; N' = 0

CH3
2-Bromo-4-metilciclopentanol

299

Ocho estereoisómeros: cuatro parejas de enantiómeros.

H Me OH OH Me H Br Me OH OH Me Br

13 3 1 1 3 31

Br 2 H H2 Br H2 H H 2H
H H H H

(1R,2R,3R) (1S,2S,3S) (1S,2R,3R) (1R,2S,3S)

H H OH OH H H H Me H H Me H

13 3 1 1 3 3 1

Br 2 H H2 Br Br 2 OH OH 2 Br
Me Me H H

(1R,2S,3R) (1S,2R,3S) (1R,2R,3S) (1S,2S,3R)

OH Br OH n = 3 ; N = [2(n-1) - 2(n-1)/2] = 2 ; N' = 2(n-1)/2 = 2
CH3 CH CH CH CH3

3-Bromo-2,4-pentanodiol

Cuatro estereoisómeros: una pareja de enantiómeros (C3 no es estereogénico) y dos formas meso (C3 es
pseudoasimétrico)

CH3 CH3 CH3 CH3
HO 2 H H OH H OH H OH
Br 3 H Br H Br H H Br
HO H H OH H OH
H 4 OH
CH3 CH3 CH3
CH3

(2R,4R) (2S,4S) (2S,3r,4R) [meso] (2S,3s,4R) [meso]

[el carbono 3 no es estereogénico] [el carbono 3 es pseudoasimétrico]

HO CH3 n = 3 ; N = [2(n-1) - 2(n-1)/2] = 2 ; N' = 2(n-1)/2 = 2
2 OH
1
3

2-Metil-1,3-ciclohexanodiol

Cuatro estereoisómeros: una pareja de enantiómeros (C2 no es estereogénico) y dos formas meso (C2 es
pseudoasimétrico)

300

OH OH H OH OH OH OH
H Me 1 1 Me 1H 1 Me
3 3 3
3 2H H2 H2 H2
OH H H OH OH Me H H

(1R,3R) (1S,3S) (1S,2r,3R) [meso] (1S,2s,3R) [meso]

[el carbono 2 no es estereogénico] [el carbono 2 es pseudoasimétrico]

OH OH OH OH n = 4 ; N = [2(n-1)] = 8 ; N' = 2(n-2)/2 = 2
Cl CH CH CH CH Cl

1,4-Dicloro-1,2,3,4-tetrahidroxibutano

Diez estereoisómeros: cuatro parejas de enantiómeros y dos formas meso.

Cl Cl Cl Cl
HO 1 H H OH H OH HO H
HO H H OH HO H
H 2 OH H OH HO H
HO 3 H HO H H OH H OH
HO H
H 4 OH Cl Cl
Cl
Cl (1S,2S,3S,4S) (1S,2R,3R,4R)
(1R,2S,3S,4S)
(1R,2R,3R,4R)

Cl Cl Cl Cl
HO 1 H H OH H OH HO H
HO 2 H H OH H OH HO H
HO 3 H H OH HO H
HO H HO H H OH
H 4 OH H OH
Cl Cl
Cl Cl
(1S,2R,3S,4S) (1S,2R,3R,4S)
(1R,2S,3R,4R) (1R,2S,3S,4R)

Cl Cl
H 1 OH HO H
H 2 OH
H 3 OH H OH
H 4 OH H OH
HO H
Cl
Cl
(1S,2R,3S,4R)[MESO]
(1R,2R,3S,4S)[MESO]

Br n = 5; N = [2(n-1) - 2(n-1)/2] = 12 ; N' = 2(n-1)/2 = 4
Cl CHOH CHOH CH CHOH CHOH Cl

3-Bromo-1,5-dicloro-1,2,4,5-tetrahidroxipentano

301

Dieciséis estereoisómeros: seis parejas de enantiómeros y cuatro formas meso.
Dos parejas de enantiómeros en los que C3 no es estereogénico:

Cl Cl Cl Cl
HO 1 H H OH H OH HO H
HO 2 H H OH HO H
H Br H Br H OH
H 3 Br HO H H OH H Br
H 4 OH HO H HO H HO H
H 5 OH H OH
Cl Cl
Cl Cl
(1S,2S,4S,5S) (1S,2R,4R,5S)
(1R,2R,4R,5R) (1R,2S,4S,5R)

Cuatro parejas de enantiómeros en los que C3 es asimétrico [prioridades: (RR)=(SS)>(RS)=(SR)]:

Cl Cl Cl Cl

H 1 OH HO H H OH HO H
HO 2 H H OH
Br H HO H H OH
H 3 Br
H 4 OH HO H Br H H Br
H 5 OH HO H
H OH HO H
Cl Cl
H OH HO H

Cl Cl

(1S,2R,3S,4R,5R) (1R,2S,3R,4S,5S) (1S,2R,3R,4R,5R) (1R,2S,3S,4S,5S)

Cl Cl Cl Cl
HO 1 H H OH HO H H OH
HO H HO H
H 2 OH Br H H OH H Br
H 3 Br HO H Br H HO H
H 4 OH HO H HO H
H 5 OH H OH
Cl H OH Cl
Cl
Cl

(1R,2S,3S,4R,5R) (1S,2R,3R,4S,5S) (1R,2S,3R,4R,5R) (1S,2R,3S,4S,5S)

Cuatro formas meso en las que C3 es pseudoasimétrico:

Cl Cl Cl Cl
H 1 OH H OH H OH H OH
HO 2 H HO H H OH H OH
H 3 Br Br H Br H H Br
HO 4 H HO H H OH H OH
H 5 OH H OH H OH H OH

Cl Cl Cl Cl

(1S,2R,3r,4S,5R) (1S,2R,3s,4S,5R) (1S,2S,3r,4R,5R) (1S,2S,3s,4R,5R)

302

HO OH n = 4 ; N = [2(n-1)] = 8 ; N' = 2(n-2)/2 = 2
H3C CH3

2,3-Dimetil-1,4-ciclohexanodiol

Diez estereoisómeros: cuatro parejas de enantiómeros y dos formas meso:

H OH OH H OH OH OH OH
1 Me H4 4H Me 1 1 Me H4 4H Me 1

OH 2 3H H3 2 OH H2 3H H3 2H
H Me Me H H Me Me H

(1R,2R,3R,4R) (1S,2S,3S,4S) (1S,2R,3R,4R) (1R,2S,3S,4S)

H OH OH H OH H H OH
1H H4 4H H1 1 Me H4 4H Me 1

OH 2 3H H3 2 OH H2 3 OH OH 3 2H
Me Me Me Me H Me Me H

(1R,2S,3R,4R) (1S,2R,3S,4S) (1S,2R,3R,4S) (1R,2S,3S,4R)

OH OH OH OH
1 Me Me 4 1H H4

H2 3H H2 3H
H H Me Me

(1S,2R,3S,4R) [meso] (1S,2S,3R,4R) [meso]

RESPUESTA 13

La molécula no se puede dividir en dos mitades iguales y tiene dos átomos de carbono estereogénicos: C2 es
asimétrico y C9 da lugar a isomería cis-trans:

Me 9 n = 2 ; N = 2n = 4 ; N' = 0

2

Cl

2-Cloro-9-metil espiro[5,5]undecano

Dos parejas de enantiómeros: cis-(2R) / cis-(2S) y trans-(2R) / trans-(2S)

H 96 54
Me
Cl 3

12
H

cis-(2R)

Cl[1]

[3](CHH)C4 2 C6(CCC)[2] [2]H C(CHH)(CHH)[2]
[1]Me C(CHH)(ClCH)[1]

H[4] cis
(2R)

303

H 6 H3
Me 1
2
H[4] cis-(2S)
[3](CHH)C4 2 C6(CCC)[2] Cl

Cl[1] [2]H C(CHH)(CHH)[2]
(2S) [1]Me C(CHH)(ClCH)[1]

cis

Me 6 Cl 3
H
12
Cl[1]
[3](CHH)C4 2 C6(CCC)[2] H
trans-(2R)
H[4]
(2R) [1]Me C(CHH)(CHH)[2]
[2]H C(CHH)(ClCH)[1]

trans

Me 6H 3
H
12
H[4]
[3](CHH)C4 2 C6(CCC)[2] Cl
trans-(2S)
Cl[1]
(2S) [1]Me C(CHH)(CHH)[2]
[2]H C(CHH)(ClCH)[1]

trans

RESPUESTA 14

La molécula no se puede dividir en dos mitades iguales y tiene dos átomos de carbono estereogénicos: C3 es
asimétrico y C4’ da lugar a isomería (Z)-(E):

C 4' Et n = 2 ; N = 2n = 4 ; N' = 0

3

Br

Dos parejas de enantiómeros: (Z)-(3R) / (Z)-(3S) y (E)-(3R) / (E)-(3S)

5 CC C 4' H
Et
4H 2

3 (Z)-(3R)

Br

304

H[4]

[2](CCC)(CHH)C2 3 C4(CHH)(CHH)[3] [2](CHH)C5 C C C 4' H[2]
Br[1] C(CHH)[1]
(3R) [1](BrCH)C3

(Z)

5 CC C 4' H
Et
4 Br 2

3 (Z)-(3S)

H

Br[1]

[2](CCC)(CHH)C2 3 C4(CHH)(CHH)[3] [2](CHH)C5 C C C 4' H[2]
C(CHH)[1]
[1](BrCH)C3
H[4]
(3S) (Z)

55 4' Et
H
4H CC C

32

Br
(E)-(3R)

H[4]

[2](CCC)(CHH)C2 3 C4(CHH)(CHH)[3] [2](CHH)C5 C C C 4' C(CHH)[1]
H[2]
[1](BrCH)C3
Br[1]
(E)
(3R)

5 CC C 4' Et
H
4 Br 2

3 (E)-(3S)

H

Br[1]

[2](CCC)(CHH)C2 3 C4(CHH)(CHH)[3] [2](CHH)C5 C C C 4' C(CHH)[1]
H[2]
[1](BrCH)C3
H[4]
(3S) (E)

RESPUESTA 15

La molécula no se puede dividir en dos mitades iguales y tiene tres átomos de carbono estereogénicos: C6 y C8
son asimétricos y C3 da lugar a isomería cis-trans:

Me Me 3 n = 3 ; N = 2n = 8 ; N' = 0
HO 8 C CH COMe

6

OH

305

Cuatro parejas de enantiómeros; el estereoisómero del ejercicio es el trans (6S,8R):

Me

9 10 Me

HO 8 5C C C H
H COMe
76

H OH

(E)-(6S,8R)

[1]HO C C H[2] C5(CCC)[2] C(CHH)(CCC)[3]
[2]H COMe[1] [1]HO 8 H[4]
[1]HO 6 H[4]
(E) C(CHH)[3] C(CHH)(OCH)[2]
(6S) (8R)

RESPUESTA 16

Fíjate bien en las moléculas que aparecen en este ejercicio. Algunas tienen una estructura muy parecida y, sin
embargo, sus descriptores estereoquímicos son diferentes. Por el contrario, otras tienen estructuras bastante
distintas y sus descriptores son parecidos.

H[4] 3H C3(CHH)[2]

[1]Me H[2] Me 2 [3]Me 5 H[4]
5 C1(OOC)[1]
(5R)
Me[3] H
(R) 1 Me
(eje quiral) O

(1)

(R)-(5R)-2-Etiliden-5-Metilciclohexanona

H[4] H Me Me[3]
4H 3 C2(CCC)[1]
[1]Me H[2] Me 3 2 [2](CHH)C4
H H[4]
Me[3] (3R)
(R) 1 Me
(eje quiral) O

(2)

(R)-(3R)-2-Etiliden-3,5-dimetilciclohexanona

Existe otro estereoisómero, con el Me del grupo etiliden situado en trans con respecto al grupo carbonilo:

O H

1

Me 2

H3 Me

4

Me H

(2')
(R)-(3R)-2-Etiliden-3,5-dimetilciclohexanona

¿Cómo nombrarías ambos compuestos de forma inequívoca?

306

[2](CHH)C3 H[2] Me H 3 H Me[3]
2
4 4 C2(CCC)[1]

[2](CHH)C6

[1](OOC)C1 Me[1] 61 Me H[4]
(Z)
O (4R)
(3)

(Z)-(4R)-2-Etiliden-4-metilciclohexanona

H 12 H
Me 4 Me
C CH

(4)

(Z)-1-(4-Metilciclohexiliden)-1-propeno

H 4' Me
Me
4

H

(5)

(E)-4-Metil-1-(4-metilciclohexiliden) ciclohexano

Me[3] Me H H Me Me[3]
3 C5(CHH)[2]
3' 3

[1](CCC)C1 1' 1 [2](CHH)C'5 3' C1'(CCC)[1]

H[4] 5' (6) 5 H[4]
(3R')
(3S) (3S,3'R)-1-(3'-Metilciclohexiliden)-3-metilciclohexano

C3(CCH)[3] Me H 1 4 Me Me[3]
[2]H Me[1] H 3 C1(CCC)[1]
3
C6(CHH)[4] H[4]
(R) 1 [2](CHH)C6
(eje quiral)
6 (7)

(R)-(3R)-1-(3-Metilciclohexiliden)-4-metilciclohexano (3R)

56 4' H
Me
H 1C C

32 (8)

Me

(Z)-(3R)

[2](CHH)C5 C C 4' H[2] H[4]
[1](CCH)C3 Me[1]
[1](CCC)C1 3 C5(CHH)[2]
(Z) Me[3]
(3R)

307

Me Me[3]

4 C C 4' H [1]Me H[2]

H (9) Me

(R) H[4]
(R)

(eje quiral)

Me[3] 2' H Me Me[3]
3' C4'(CCH)[1]
Me CC 3' H [2](CHH)C2'
[1]Me H[2] () H[4]
4 4' Me

H[4] H

(10)

(S) (S)-(3'R) (3'R)

(eje quiral)

Me
3' H
5 1 1'
H
Me C C C 4'

3 Me
(11) 5'
H

(3S,3'R,4'R)

Me[3] H[4] C3'(CCH)[1]
3 C5(CHH)[2] 4' H[4]
[1](CCC)C1 [1](CCC)C1' 3' C4'(CCH)[2] [3]Me
Me[3]
H[4] (3'R) C5'(CHH)[2]
(3S) (4'R)

Me Me[3]

Me 3 [1]Me H[2]

9 H H[4]
(R)
H (eje quiral)
(12)

(R)-3,9-Dimetil espiro[5,5]undecano

Me 5 4

9 Me

H 2

(13) H

trans-(2R)-2,9-Dimetil espiro[5,5]undecano

[1]Me 9 C4(CHH)[2] [2](CHH)C4 Me[3]
[2]H C2(CCH)[1] 2 C5(CCC)[1]

trans H[4]
(2R)

308

10 6 4

8 (14) Me

H 2
Me
H

(2R,8S)-r-2-Metil-t-8-metil espiro[5,5]unecano

[2](CHH)C10 Me[1] Me[3] C10(CHH)[2]
2 C6(CCC)[1] [4]H 8 Me[3]
[2](CHH)C4
H[4] C6(CCC)[1]
[1](CCH)C8 2
(8S)
H[2]

r-2-Metil-t-8-metil (2R)

RESPUESTA 17

La molécula no se puede dividir en dos mitades iguales; tiene un átomo de carbono estereogénico (C5 es
asimétrico) y un eje quiral:

H 1 O Cl

5 2 n = 2 ; N = 2n = 4 ; N' = 0

Me H

2-Clorometilen-5-metilciclohexanona

Dos parejas de enantiómeros: (R)-(5R) / (R)-(5S) y (S)-(5R) / (S)-(5S)

3H H [4] C3(CHH)[2]
Me 5 H[2]
[1] Me [3] (HHH)C 5 H[4]
H
1 Cl Cl[3] C1(OOC) [1]
O (5R)
(R)
(R)-(5R)-2-Clorometilen-5-metilciclohexanona (eje quiral)

3 Cl Cl [3] C3(CHH)[2]
H5 [4]H 5 C(HHH)[3]
Me [2]H Me [1]
C1(OOC) [1]
1H H [4] (5S)
O (R)
(eje quiral)
(R)-(5S)-2-Clorometilen-5-metilciclohexanona

3 Cl Cl[3] C3(CHH)[2]

Me 5 [1]Me H[2] [3]C(HHH) 5 H[4]
H C1(OOC)[1]
1H
O H[4] (5R)

(S)

(S)-(5R)-2-Clorometilen-5-metilciclohexanona (eje quiral)

309

3H H[4] C3(CHH)[2]
[2]H Me[1] [4]H 5 C(HHH)[3]
H 5
Me Cl [3] C1(OOC)[1]
1 Cl (S) (5S)
O (eje quiral)

(S)-(5S)-2-Clorometilen-5-metilciclohexanona

RESPUESTA 18

La molécula no se puede dividir en dos mitades iguales; tiene dos átomos de carbono estereogénicos (C1 y C6
son asimétricos) y presenta isomería cis / trans:

HO 1 H n = 3 ; N = 2n = 8 ; N' = 0

2
5
7

H6
OH

1,6-Dihidroxi espiro[4,4]nonano

Existen 8 estereoisómeros (cuatro parejas de enantiómeros):
cis-(1R,6R) / cis-(1S,6S) trans-(1R,6R) / trans-(1S,6S)
cis-(1R,6S) / cis-(1S,6R) trans-(1R,6S) / trans-(1S,6R)

H OH 7
9 OH

21

5 6
4
H

(1R,6R)-r-1-Hidroxi-c-6-hidroxi espiro[4,4]nonano

[2]H OH[1] [3](CHH)C2 OH[1] [3](CHH)C7 OH[1]
1 C5(CCC)[2] 6 C5(CCC)[2]
1 C9(CHH)[2]
C6(OCH)[1] H[4] H[4]
(1R)
cis (6R)
r-1-Hidroxi-c-6-hidroxi

H OH HO H
9 OH OH 9
12
21 7 7

5 6 6 5
4
H H4

cis cis
(1R,6R)-r-1-Hidroxi-c-6-hidroxi (1S,6S)-r-1-Hidroxi-c-6-hidroxi

310

H9 H OH HO H
9H
7 12 7
21
6 5
56
OH 4
4 OH

trans trans

(1R,6R)-r-1-Hidroxi-t-6-hidroxi (1S,6S)-r-1-Hidroxi-t-6-hidroxi

H OH HO H
9H H9
12
21 7
7 5
56
6
4 OH OH 4

cis cis
(1R,6S)-r-1-Hidroxi-c-6-hidroxi (1S,6R)-r-1-Hidroxi-c-6-hidroxi

OH 9 H OH HO H OH

12 21 9 6

7 5 5 H 7

6 4
H4

trans trans
(1R,6S)-r-1-Hidroxi-t-6-hidroxi (1S,6R)-r-1-Hidroxi-t-6-hidroxi

RESPUESTA 19

La molécula no se puede dividir en dos mitades iguales; tiene dos átomos de carbono estereogénicos (C1 y C6
son asimétricos) y presenta isomería cis-trans:

Me Cl

8 2
6
n = 2 ; N = 2n = 4 ; N' = 0

2-Cloro-8-metil espiro[5,5]undecano

Existen 8 estereoisómeros (cuatro parejas de enantiómeros):

cis-(2R,8R) / cis-(2S,8S) trans-(2R,8R) / trans-(2S,8S)
cis-(2R,8S) / cis-(2S,8R) trans-(2R,8S) / trans-(2S,8R)

H

Me 87 5 Cl

4

96 3

10 1 2

cis H

(2R,8R)-r-2-Cloro-c-8-metil espiro[5,5]undecano

311

[1](CCH)C8 Cl[1] Cl[1] Me[3]
2 C4(CHH)[3] 8 C6(CCC)[1]
2 [2](CCC)C6 [2](CHH)C10

[2](CHH)C10 H[2] H[4] H[4]
(2R) (8R)
cis

r-2-Cloro-c-8-metil

H Cl Cl H
7 8 Me
Me 87 5 4 4 5
3 69
96 3

10 1 2 21 10

cis H H cis

(2R,8R)-r-2-Cloro-c-8-metil (2S,8S)-r-2-Cloro-c-8-metil

Me Me
78 H
H 87 5 Cl Cl 5

4 4

96 3 3 69

10 1 2 21 10

cis H H cis

(2R,8S)-r-2-Cloro-c-8-metil (2S,8R)-r-2-Cloro-c-8-metil

Me Me
78 H
H 5 H 87 5 H

4 4

3 69 96 3

21 10 10 1 2

Cl Cl
trans
trans

(2R,8R)-r-2-Cloro-t-8-metil (2S,8S)-r-2-Cloro-t-8-metil

Cl H H H
7 8 Me
4 5 Me 87 5 4
3 69
96 3

21 10 10 1 2

H trans Cl
trans

(2R,8S)-r-2-Cloro-t-8-metil (2S,8R)-r-2-Cloro-t-8-metil

RESPUESTA 20

El compuesto (1) tiene una pareja de enantiómeros:

H H Cl
Cl H O
H Me H O O OH

H Me H

312

Cl 1 O [2](OOO)C2 Z[3] [2](CZH)C3 Cl[1]
3 C4(ClCH)[1] 4 C5(CHH)[3]
4 ZO

H3 2

H H[4] H[4]
(3R) (4S)
(1)

(1R,2S)

Cl 1 O H[4] Cl[1]
4 C5(CHH)[3]
4 HO

H3 2

Z [2](OOO)C2 3 C4(ClCH)[1] [2](CZH)C3
Z[3]
(2) H[4]
(4S)
(1S,2S) (3S)

Z 1 O [3](CHH)C3 Cl[1] [2]O1 Z[3]
Cl 5 4 C5(CZH)[2] 5 C4(ClCH)[1]
O
4 H[4] H[4]
2 (4R) (5R)
HH 3

(3)

(4R,5R)

Cl H5 1 Cl[1] H[4]
4 O [3](CHH)C3 4 C5(CZH)[2] [2](ClCH)C4 5 O1[1]

HZ 3 2O H[4] Z[3]
(4R) (5S)
(4)
(4R,5S)

diastereoisómeros: (1) y (2) ; (3) y (4)

Cl H3 H1 O Diastereotópicos O H3Cl Diastereotópicos
H H4 H2 O H1-H2 H1 H1-H2
O
(1) H3-H4
H2 H4H H3-H4

(1)

El compuesto (2) también es quiral.

1H C3(CHH)[4] H[4]

3 [1]O 4 C(ClHH)[2] 5 O[1]
C5(OCH)[3]
(4R) [3](CHH)C6

65 4 C4(OCC)[2]
(5R)
O CH2Cl

313

3 H1 C3(CHH)[4] H[4]
[1]O 5 C6(CHH)[3]
4 5 6 [2](OCC)C4 4 O[1]
C4(OCC)[2]
ClCH2 O C5(OCH)[3] (5S)
(4S)

Análisis de los H del grupo CH2Cl:

1H 3 1H 3

65 4 65 4

O 4' Cl O Cl
H
Z Z
H
(1)
(1')

(4R,5R,4'S) (4R,5R,4'R)

C4(OCC) C4(OCC)[2] C4(OCC)[2] C4(OCC)
[3]Z Cl[1] [4]H Cl[1]
H 4' Cl Z 4' Cl
Z H[4] Z[3] H
(S) (R)

diastereoisómeros: (1) y (1’)

1H 3 3 H1

65 4 Diastereotópicos 45 6 Diastereotópicos
H1-H2 H1-H2
O O
4' Cl Cl 4'

H2 H1 H1H2 (2)
(1)

El compuesto (3) es aquiral.

H Cl
H1 H3

H2 H4
Cl H

H Cl H Cl H Cl Cl H
ZH
HH H HH Z
enantiotópicos: H1-H2
H H Z H 1800 H Z 1800 H
Cl H H

(1) Cl H Cl H H Cl

(2) (2)

314

H Cl H Cl 1800 H Cl
ZH HZ 1800 ZH

HH HH homotópicos: H1-H3
Cl H Cl H HH
Cl H
(H1) (H3)
(H1)
H Cl H Cl
ZH HH Cl H
HZ
HH HZ enantiotópicos: H1-H4
Cl H Cl H HH
H Cl
(H1) (H4) (H4)

H Cl Enantiotópicos Homotópicos
H1 H3 H1-H2 H1-H2
H3-H4 H3-H4
H2 H4 H1-H4 H1-H3
Cl H H2-H3 H2-H4

(3)

El compuesto (4) es aquiral.

Z[3] Cl 4 Z Z 4 Cl Z[3]

[2](CHH)C4 C2(ClClC)[1] 1 1 [1](ClClC)C2 C4(CHH)[2]
H[4]
O 2H H2 O (S)
Cl Cl
H[4]

(R) pareja de enantiómeros

Cl H1 Enantiotópicos

O H1-H2
H2

Cl

(4)

El compuesto (5) es quiral.

Me Me[3] H[4]
32
2 [1]N 5 C4(CHH)[2]
4 H N CH2C6H5 [2](CCH)C5 Me[3]
N[1] (5R)
1
5
Z Z[4]
Me (2R)

315

Me Me[3] Z[4]
2 N[1]
32 [1]N 5 C4(CHH)[2]
Me[3]
4 Z N CH2C6H5 [2](CCH)C5 (5R)

5 1

Me H H[4]
(2R)

Los hidrógenos de C2 y C5 son homotópicos.
Análisis de los H del grupo CH2C6H5

El núcleo de pirrolidina lo designamos por N-R:

NR[1] NR NR NR[1]

[4]H C6H5[2] 1' 1' [2]C6H5 H[4]
Z[3]
Z C6H5 C6H5 Z Z[3]
(1'S) H H (1'R)

pareja de enantiómeros

Los dos derivados son ahora diastereoisómeros: (1’S,2R,5R) y (1’R,2R,5R)

Me C6H5 Homotópicos
H2 N H3 H1-H2
Me H1
(5) H4 Diastereotópicos
H3-H4

En la cis-N-Bencil-2,5-dimetilpirrolidina, los hidrógenos H1 y H2 ; H3 y H4 son enantiotópicos.
El compuesto (6) es aquiral y los dos grupos metilo son enantiotópicos:

Ar[2] OR RO Ar[2]
[3]Z OR[1]
Me Me [1]RO Z[3]
Me[4] Z Z
(S) NO2 O2N Me[4]
(R)

OR

Me1 Enantiotópicos
Me1-Me2
NO2 Me2

(6)

316

El compuesto (7) es aquiral y los dos hidrógenos del grupo bencilo son enantiotópicos:

H H

H CC C C6H5 C6H5 C CC H
H Z H H

HZ

H Enantiotópicos
H CC C H1-H2
H C6H5

H2 H1

(7)

El compuesto (8) es quiral:

R R 4' O[1]
R [3]Z 3' H[4]
1
Me[2]
R4 (3'S)

R2 3H
OZ

3'

(3'S) Me

RR R
R Diastereotópicos

R O H2H1 H1-H2
(8)

Me

RESPUESTA 21

Molécula (1)
La molécula es quiral.

H[4] H Z Z[4]
Me C C C Me C C C
[1]Me Z[2] () [1]Me H[2]
Z Me H Me
Me[3] () Me[3]
(R) HB() Homotópicos (R)
Me C C C HA-HB
HA Me

(1)

317

Molécula (2)

La molécula no es quiral.

Z[3] Z H H[4]

[2]Me Et[1] Me C C C Me C C C [2]Me Et[1]
Et H Et Z
H[4] Z[3]
(R)
pareja de enantiómeros (S)

HA Enantiotópicos
Me C C C HA-HB
Et HB

(2)

Molécula (3)
La molécula es quiral:

H H Me Me[3]
HO2C H [2]H CO2H[1]
H
(3) H[4]
(R)

Z[3] Me Me H[4]
2 C1(CCC)[1]
[2](CCH)C3 H 1Z 3 H 1H 3 [2](CCH)C3 2 C1(CCC)[1]
HO2C HO2C
2 H 2 H
Z[3]
H[4] H Z (2S)
(2R) (R)-(2R) (R)-(2S)

pareja de diastereoisómeros

H 1 HA Me Diastereotópicos
HO2C HA-HB
2 3

HB H
(3)

Molécula (4)
La molécula es quiral:

H H[4]
Me H
[1]Me H[2]
H Me
H Me[3]
(R)

318

Me 1 Z H Me 1 H H

H 2 3 Me H 2 3 Me

H Z

(R)-(2R) (R)-(2S)

pareja de diastereoisómeros

Z[3] H[4]

[3](CHH)C9 2 C1(CCC)[1] [3](CHH)C9 2 C1(CCC)[1]

H[4] Z[3]
(2R)
(2S)

Me H Diastereotópicos
H
HA HA-HB
Me

HB

(4)

Molécula (5)
La molécula es quiral:

H H H[4]
Me H [2]H Me[1]

NH2 NH2[3]
H (S)

H 4Z 3H H 4H 3H

2 2
Me 1 NH2 Me 1 NH2

H Z

(S)-(1S) (S)-(1R)

pareja de diastereoisómeros

[1](NCH)C2 Z[3] H[4]
1 C4(CCC)[2]
[1](NCH)C2 1 C4(CCC)[2]
H[4] Z[3]
(1S) (1R)

319

H H Diastereotópicos
Me HA HA-HB

NH2

HB

(5)

RESPUESTA 22

SULFITO DE ETILENO

Z OO Z (OO)
O3 (HHC)C(C)O S O(C)C(CZH)
3 O S1 C(OHH)
(1R)
H :: : H (OO)
(3S) (HHC)C(C)O S O(C)C(CZH)
:: :
H OO H (1R)
3 S1 O 3 C(OHH)
ZO
Z
(3R)

Z4 (HHO)C Z (HHC)C(C)O S O(C)C(CZH)
O 4O (OO)
(1S)
3 S1 H
O (3R) (HHC)C(C)O S O(C)C(CZH)
O (OO)
H (1S)

H4 H :
O 4O
:

3 S1 (HHO)C
O
O Z
Z (3S)

H3 :
H1
H2H4 O O
S

O

diastereotópicos: H1_H2 ; H1_H4 ; H2_H3 ; H3_H4

3

500 400 300

H3 O
H1 SO

O
H2 H4

Sulfito de etileno

diastereotópicos: H1_H2 ; H1_H4 ; H2_H3 ; H3_H4

8.0 7.0 6.0 5.0 4

320

200 100 0 Hz
H

acoplamientos H1 : H2 : H3 : H4

H1 con H2 y H4 (dd) [16 líneas]
H2 con H1 y H3 (dd)
H3 con H4 y H2 (dd)
H4 con H3 y H1 (dd)

4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

321

RESPUESTA 23 CHO

OH NH2 NH2 OH HO 2 H CHO
HOCH2 CH CH CH CH CHO HO 2
(2S,3R,4R,5R)-3,4-Diamino-2,5,6-trihidroxihexanal H
H 3 NH2 H2N 3 NH2
4 H

H2N 4 H H OH
H
5

H 5 OH HOH2C
CH2OH

CHO

HO 2 H HO CHO
H
OH OH NH2 NH2 OH H 3 NH2 2
HOCH2 CH CH CH CH CH CHO H 4 NH2 H
H2N 3 NH2
(2S,3R,4S,5R,6S)-3,4-Diamino-2,5,6,7-tetrahidroxiheptanal HO 5 H H
HO
HO 6 H H 4

5H
OH

6

CH2OH

CH2OH

RESPUESTA 24

Me 1 Me 6 7
H
2' 8O

Me 2 5
4 10 9
3

Me

β−Vetivona

(5S,10S)

C1(CHH)C2(CCC)[2] H[4]

[3](CCH)C10 5 C6(CCC)C7(CCH)[1] [2](CHH)C9 10 C5(CCC)[1]
C(HHH)[3]
C4(CHH)C3(CHH)[4]

(5S) (10S)

Me Me OH
Me
5 1
3'
34 6 H 2

3' H 21 OH 3 Me H 6

Me H4 5
Me Me

Elemol
(1S,3R,4R)

322

C(OCC)[1] C3'(CCC)[2] C(HHH)[4]
1 C6(CHH)C5(CHH)[3] 4 C3(CCH)[1]
[2](CCH)C3 (CHH)C2 [1](CCC)C4 3 C2(CHH)[3] [3](CHH)C5

H[4] H[4] C(CCH)[2]

(1S) (3R) (4R)

Me OH 3 Me

3 H 2
2
1 4 CH2CH2OH

4 1

H Me

Grandisol

(1S,2R)

[1](CCC)C2 H[4] [3](CHH)C4 (CHH)C3 C(HHH)[4]
1 C4(CHH)[3] 2 C1(CCH)[1]

C(CCC)[2] C(CHH)C(OHH)[2]
(1S) (2R)

Me Me

H1 OH 9

2 10 8 Me
5

34 6 7

Me H

β−Acorenol

(1R,4R,5S)

C(OCC)[1] C3(CHH)[2] C(OCC)[1]
1 C5(CCC)[2] 5 C10(CHH)C9(CHH)[4]
[3](CHH)C2 [3](HHH)C 4 H[4] [3](CCH)C7 (CHH)C6

H[4] C5(CCC)[1] C4(CCH)[2]
(1R) (4R) (5S)

4 H
5 10 9
3
Me
H 2 8

Me 1 Me 6 7

Me OH

Agarospirol

(2R,5R,10R)

323

C3(CHH)C4(CHH)[3] C4(CHH)C3(CHH)[4] H[4]
[4]H 2 C(OCC)[1]
[1](CCC)C6 5 C10(CCH)[2] [1](CCC)C5 10 C9(CHH)[2]
C1(CHH)C5(CCC)[2]
(2R) C1(CHH)C2(CCH)[3] C(HHH)[3]
(5R) (10R)

Me 65

H7 11 4

8 3 2 H
1
Me Me
Me 9H

10

Cedreno

(2S,3S,7S,9R)

C3(CCC)[1] C4(CHH)C5(CCH)[4]
2 H[4]
[3](HHH)C [3](CCH)C7 (C7HH)C11 3 C2(CCH)C1(CHH)[2]

C1(CHH)[2] C9(CCH)C8(CCC)[1]
(2S) (3S)

C6(CCC)[2] C3(CCC)C11(CHH)[2]
[4]H 7 C11(CHH)[3]
[1](CCH)C7 (CCC)C8 9 C10(CHH)[3]
C8(CCC)[1]
(7S) H[4]
(9R)

4 3 2 OH
Me 11 Me
Me
H 5 6
Me 1 10

7 8 9

HH

Alcohol de Patchouli
(1S,2R,5S,6S,8R)

C2(OCC)[1] C3(CHH)[4] C4(CHH)[2]
2 O[1]
[2](CCH)C 1 C10(CHH)[3] [3](CHH)C7 (CCH)C8 (CCC)C11 [4]H 5 C(HHH)[3]
C6(CCH)[1]
6 (5S)

C(HHH)[4] C1(CCC)C6(CCH)C5(CCH)[2]
(1S)
(2R)

324

C1(CCC)[1] H[4]
6 C7(CHH)[3]
[2](CCH)C5 [2](CCH)C6 (CHH)C7 8 C9(CHH)C10(CHH)[3]

H[4] C11(CCC)[1]
(6S) (8R)

O
Me 1
HO 7

2 Me

3 6

Me

45

Me H OH

Illudin-s

C(OO)[1] C4(CCC)[3]
[4]H 5 O[1]
[4](HHH)C 1 O[2]
C6(CCC)[2]
C2(CCC)[3] (5S)
(1S)

12 Me O 11 H Me O

12 13

11 16

9 H 13 14 16 HO 10 9 8 14 15

H 8 H 15 5 H
67
HO 7
6 H

Estrona

(8R,9S,13S,14S)

C7(CHH)[3] C11(CHH)[3]
8 C14(CCH)C13(CCC)[1]
[2](CCC)C10 (CCH)C9 [1](CCC)C10 9 C8(CCH)[2]

H[4] H[4]
(8R) (9S)

C12(CHH)[3] C13(CCC)[1]
14 C15(CHH)[3]
[2](CCH)C14 13 C(HHH)[4] [2](CCH)C8

C(OO)[1] H[4]
(13S) (14S)

325

H H 7 4 21 HH
HO 9 9 H 8 C13

10 8 65 3 CO2H 10 12
11
12 18 Me 20 11 H
14 15 16 17 OH OH C7
H 13 19
HO H
HO H

Prostaglandina PGF2α
(8R,9S,11R,12S,15S)

PG quiere decir prostaglandina; F denota el hidrógeno C9; α significa que el OH en C9 está hacia abajo; 2 indica
que hay dos dobles enlaces

H[4] H[4] H[4]

[1](OCH)C9 8 C12(CCH)[2] [3](CHH)C10 9 C8(CCH)[2] [2](CCH)C12 11 C10(CHH)[3]

C7(CHH)[3] O[1] O[1]
(8R) (9S) (11R)

C13(CCH)[3] C14(CCH)[2]

[1](OCH)C11 12 C8(CCH)[2] [1](HO) 15 H[4]

H[4] C16(CHH)[3]
(12S) (15S)

H 15 H N Me
H
16
9
O 5 13 14
10
H 7
12
6 8

OH

11

HO

Morfina
(5R,6S,9R,13S,14R)

H[4] H[4] N[1]

[2](OCH)C6 5 C13(CCC)[3] [3](CCH)C7 6 C5(OCH)[2] [2](CCH)C14 9 H[4]

O[1] O[1] C10(CHH)[3]
(5R) (6S) (9R)

[1](OCH)C5 C15(CHH)[4] [2](CCC)C13 C8(CCH)[3]
13 C14(CCH)[3] 14 C9(NCH)[1]

C12(CCC)[2] H[4]
(13S) (14R)

326

12 Me H COMe 11 H 12 Me COMe

11 17 Me 13
Me H 13 14
16 2 1 10 9 17
19

2 8 14 15 16
4 567 H H
10 H 8 H 15 O H

O 4 56 7

Progesterona
(8S,9S,10R,13R,14R,17S)

H[4] C11(CHH)[3] C5(CCC)[1]

[3](CHH)C7 8 C14(CCH)C15(CHH)[2] [1](CCC)C10 9 C8(CCH)[2] [3](CHH)C1 10 C9(CCH)[2]

C9(CCH)C10(CCC)[1] H[4] C(HHH)[4]
(8S) (9S) (10R)

C14(CCH)C8(CCH)[1] C13(CCC)[1] COMe[1]
17 C16(CHH)[3]
[3](CHH)C12 13 C17(CCH)C16(CHH)[2] [3](CCH)C8 14 C15(CHH)[2] [2](CCC)C13

C(HHH)[4] H[4] H[4]
(13R) (14R) (17S)

4 5 H6 H 8
3 17

7H
2 N1 10 9
11

HN 15
16 13
Esparteina 12
14
(1S,6R,7S,9R,11R,16R)

C6(CCH)C7(CCH)[2] N[1] C17(CHH)(N)[2]
N1 C9(CCH)C11(NCH)[1]
[3](CHH)C3 [3](CHH)C5 6 C7(CCH)[2] [4]H 7 C8(CHH)C9(CCH)[3]
C6(NCH)[1]
[4] H[4]
(1S) (6R) (7S)

C8(CHH)[3] H[4] C15(CHH)C14(CHH)[3]

[2](NHH)C10 9 C11(NCH)[1] [2](CCH)C9 11 C12(CHH)[3] [2](CCH)C7 (CHH)C17 16

N C11(CCH)[1]

H[4] N[1] [4]
(9R) (11R) (16R)

327

12 Me H Me

11 17 H Me 11 H 12 Me
13 17 18
Me H 13 14 16
2 1 10 9
2 19 16

3 10 H 8 H 15 HO 4 8 14 15 H
5 7H
H 45 6 7 3
HO 6H
H

Colesterol

(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R,18R)

C1(CHH)[3] H[4] C11(CHH)[3]
[4]H 3 O[1]
[3](CHH)C7 8 C14(CCH)C15(CHH)[2] [1](CCC)C10 9 C8(CCH)[2]
C5(CCC)[2]
(3S) C9(CCH)C10(CCC)[1] H[4]
(8S) (9S)

C5(CCC)[1] C14(CCH)C8(CCH)[1] C13(CCC)[1]
14 C15(CHH)[3]
[3](HHC)C1 10 C9(CCH)[2] [3](CHH)C12 13 C17(CCH)C16(CHH)[2] [2](CCH)C8

C(HHH)[4] C(HHH)[4] H[4]
(10R) (13R) (14S)

C18(CCH)[2] H[4]

[1](CCC)C13 17 C16(CHH)[3] [1](CCH)C17 18 C(CHH)[2]

H[4] C(HHH)[3]
(17R) (18R)

REACCIONES DE ADICIÓN ELECTRÓFILA

RESPUESTA 25

H 1 OH H 3 CH2
CH2OH
1
3
OH
OH
(1R)-3-Metilenciclohexanol
3-Hidroximetil-
1,3-ciclohexanodiol

328

Apartado 1

OO

Os

O O H3O+ OH
CH2 H3
H 1 CH2OH
OH
H 3 OsO4 OH
(1R,3S)
CH2 CH2OH

12 H CH2 H3O+ H3
1 OH
OH OH

(1R)-3-Metilenciclohexanol OO (1R,3R)

OH Os CH2OH
OO H3
1 OH
Se obtiene una mezcla de (1R,3R) y (1R,3S)-3-hidroximetil-1,3-ciclohexanodiol. OH
Apartado 2
(1R,3R)
1
OH
H H3
1 CH2OH
1)RCO3H O+ H2O OH
2)H3O+
H 3 H CH2 (1R,3S)

1 CH2

OH 2

OH 1 2

(1R)-3-Metilenciclohexanol 2

Se obtienen los mismos estereoisómeros que en la reacción con OsO4.

RESPUESTA 26

H 1 OH H 3 CH2
CH2Cl
1
3
OH
OH
(1R)-3-Metilenciclohexanol
3-Clorometil-1,3-
ciclohexanodiol

1H + _ CH2Cl
Cl HO H3

CH2 1 OH
OH
H 3 CH2 ClOH OH
carbocatión terciario (1R,3S)

incipiente

1 2 _ OH
HO H3
OH H CH2
Cl
(1R)-3-Metilenciclohexanol 2 + 1 CH2Cl

OH OH

(1R,3R)

329

La reacción también puede transcurrir a través del carbocatión primario incipiente, pero los productos sólo
aparecerán en cantidades muy pequeñas:

1 + _ Cl
Cl HO H3
H 3 ClOH H CH2
_ 1 CH2OH
1 CH2 2 OH HO OH
carbocatión primario
OH 2 (1R,3S)
incipiente
(1R)-3-Metilenciclohexanol H CH2OH
H CH2
Cl 1 3

OH + OH Cl
carbocatión primario
(1R,3R)
incipiente

Ahora el compuesto obtenido es diferente. Se trata de una mezcla de estereoisómeros del 3-cloro-3-
hidroximetilciclohexanol.

RESPUESTA 27

A(C5H10) es un alqueno. Su reacción con OsO4 da lugar a un diol en el que los grupos OH están en posición
syn:

OH OH
CH3 CH CH CH2 CH3

2,3-Pentanodiol

H H

Me 2 OH HO OH Me H H Et HO 2 Me

Et 3 OH HH HO 3 Et
Me Et
HO OH

H (1) (2) H

(2R,3S) H H (2S,3R)
Me Et

A

(Z)-2-Penteno

OO
Os

O O H3O+ HO OH (1)
H H H3O+ H EtH (2)
Me Et Me H Et
Me H
H H OsO4 HH OH
Me Et HO
Me Et
A O O

Enantiómeros: (1) y (2) Os
OO

330

La reacción de A con ácido peroxifórmico conduce a una adición neta anti de los dos grupos OH:

Me H OH

H 1 (3)
O+
HO H
Et

H H 1)HCO3H H H H2O

Me Et 2)H3O+ Me Et H
Et
12 HO

2H (4)
Me OH

H + H
HO 2 Me Me 2 OH

Et 3 OH HO 3 Et
H H

(2S,3S) (2R,3R)

(racémico del 2,3-Pentanodiol)

La reacción de A con HOCl transcurre a través de cationes cloronio:

1 Me H Cl
(5)
+ HO
Cl _ H
H H HO Cl Et
Me Et H
Me H Et
12 (6)

2 OH

H H Cl+ H Et
Me Et Cl

A 1 HO

_ H (7)
HO Me
12 OH
2 Me H
HH (8)
Me Et Cl H
Et
X
+

Compuestos: (5) = (7) ; (6) = (8)
Enantiómeros: (5) y (7) ; (6) y (8)