กฎขอ้ ที่หน่ึงของเทอร์โมไดนามิกส์
• กฎขอ้ ท่ีหน่ึงของเทอร์โมไดนามิกส์เป็นกรณีพิเศษของกฎการอนุรักษพ์ ังั งาน
– การถ่ายโอนพังั งานความร้อนจะทาใหม้ ีการเปั่ียนแปังพังั งานภายใน แัะ
งาน
• ถึงแมว้ า่ Q แัะ W จะข้ึนกบั เส้นทาง(path) แต่ Q + W จะไม่
ข้ึนกบั เสน้ ทาง
• กฎขอ้ ท่ีหน่ึงของเทอร์โมไดนามิกส์คือ DEint = Q + W
– ทุกปริมาณจะเป็นหน่วยเดียวกนั (พังั งาน)
• ถา้ มีการเปัี่ยนนอ้ ย ๆ ในระบบ จะได้ dEint = dQ + dW
กฎข้อทีห่ นึ่งของเทอร์โมไดนามิกส์
• Q เป็นบวก สาหรับปริมาณความร้อนท่ีไหัเขา้ สู่ระบบ
• Q เป็นับ สาหรับปริมาณความร้อนที่ไหัออกจากระบบ
• W เป็นบวก สาหรับงานที่ทาต่อระบบ (โดยสิ่งแวดัอ้ ม)
• W เป็นับ สาหรับงานที่ทาโดยระบบ (หรือระบบทาต่อส่ิงแวดัอ้ ม)
ระบบโดดเด่ียว(Isolated Systems)
• ระบบโดดเด่ียว คือระบบที่ไม่มีอนั ตรกริยากบั ส่ิงแวดัอ้ ม
– ไม่มีการถ่ายโอนพังั งานแัะมวัสารกบั สิ่งแวดัอ้ ม
– งานที่กระทาต่อระบบจะเป็นศูนย์
– Q = W = 0, ดงั น้นั DEint = 0
• พังั งานภายในของระบบโดดเดี่ยว จะคงที่
กระบวนการแบบวฏั จกั ร
(Cyclic Processes)
• เป็นกระบวนการที่สภาวะต้งั ตน้ แัะสภาวะสุดทา้ ยเป็นสภาวะเดียวกนั
– กระบวนการน้ีจะไม่ไดเ้ ป็นระบบโดดเดี่ยว
– กระบวนการแบบวฎั จกั รจะมีแผนภาพ PV เป็นโคง้ ปิ ด
• พังั งานภายในจะเป็นศูนย์
• DEint = 0, Q = -W
• ในกระบวนการแบบวฎั จกั ร งานท้งั หมดที่กระทาต่อระบบต่อหน่งึ วฎั จกั ร
จะเท่ากบั พ้ืนที่ภายในท่ีปิ ดัอ้ มดว้ ยเส้นทางของระบบในแผนภาพPV
กระบวนการแอเดียแบติก
(Adiabatic Process)
• กระบวนการแอเดียแบติกจะไม่มีการส่งผา่ น
พังั งานความร้อนเขา้ หรือออกจากระบบ
– Q=0
– นน่ั คือ :
• ป้องกนั การไหัของความร้อนโดยการัอ้ มรอบ
ผนงั ของระบบดว้ ยวสั ดุกนั ความร้อน
• หรือทาใหร้ ะบบเปั่ียนสภาวะอยา่ งรวดเร็วโดย
ความร้อนไม่ทนั ท่ีจะไหัผา่ นเขา้ ออกระบบได้
กระบวนการแอเดียแบติก(Adiabatic Process),ต่อ
• เม่ือ Q = 0 จะได้ DEint = W
• ในกระบวนแอเดียบาติก ถา้ ก๊าซถูกกด W จะเป็นบวก ดงั น้นั
DEint จะเป็นบวก ซ่ึงจะทาใหอ้ ุณหภูมิของก๊าซเพ่ิมข้ึน
• ในกระบวนการแอเดียบาติก ถา้ ก๊าซขยายตวั ในทานองเดียวกนั
จะทาใหอ้ ุณหภูมิของก๊าซัดัง
กระบวนการความดนั คงตวั (Isobaric Processes)
• กระบวนการความดนั คงตวั เกิดข้ึนเมื่อความดนั ของระบบ
มีคา่ คงตวั
• โดยท่ีค่าของความร้อนแัะงานจะไม่เป็นศูนย์
• คา่ ของงานคือ W = P (Vf – Vi) เมื่อ P คือ
ความดนั ที่มีคา่ คงที่
กระบวนการปริมาตรคงตวั
(Isochoric Process หรือ Isovolumetric Processes)
• เป็นกระบวนการท่ีปริมาตรของระบบคงตวั คือไม่มีการเปัี่ยนแปัง
ปริมาตร
• เมื่อปริมาตรไม่มีการเปั่ียนแปังจะทาให้ W = 0
• ดงั น้นั จากกฎขอ้ ท่ีหน่ึงทางเทอร์โมไดนามิกส์ จะได้ DEint = Q
• นนั่ คือถา้ พังั งานความร้อนไหัเขา้ ระบบที่มีปริมาตรคงท่ีจะทาให้
พังั งานภายในเพิม่ ข้ึน
กระบวนการไอโซเทอร์มัั
(Isothermal Process)
• เป็นกระบวนการท่ีอุณหภูมิของระบบมีค่าคงตวั
• เมื่อไม่มีการเปั่ียนแปังของอุณหภูมิ นนั่ คือ DEint = 0
• ดงั น้นั , Q = - W
• นนั่ คือพังั งานความร้อนท้งั หมดท่ีระบบไดร้ ับจะกัายไปเป็นงานที่
ระบบทา
กระบวนการไอโซเทอร์มัั (Isothermal Process) , ต่อ
• แผนภาพ PV ดา้ นขวาก๊าซจะมีการ
ขยายตวั ดว้ ยอุณหภูมิคงที่
• เส้นโคง้ เป็นโคง้ hyperbola
• เสน้ โคง้ น้ีเรียกวา่ เสน้
isotherm
กระบวนการไอโซเทอร์มัั (Isothermal Process) , ต่อ
• จากเส้นโคง้ ของแผนภาพ PV ช้ีใหเ้ ห็นวา่ PV = ค่าคงที่
– สมการจะเป็นสมการแบบ hyperbola
• พังั งานภายในของก๊าซอุดมคติจะข้ึนอยกู่ บั อุณหภูมิเท่าน้นั ดงั ระบบจะเป็น
ระบบแบบ quasi-static นนั่ คือ PV = nRT จะได้
W = − Vf P dV = − Vf nRT dV = −nRT Vf dV
VVi Vi VVi
W = nRT ln Vi
Vf
กระบวนการไอโซเทอร์มัั (Isothermal Process) , สุดทา้ ย
• งานจะเท่ากบั พ้ืนที่ใตโ้ คง้ ของโคง้ PV
– ซ่ึงกค็ ือพ้นื ที่ท่ีถูกแรเงาในแผนภาพ PV นนั่ เอง
• ถา้ ก๊าซขยายตวั ดงั น้นั Vf > Vi นน่ั คืองานที่กระทา
ต่อระบบ(ก๊าซ) จะเป็นับ
• ถา้ ก๊าซถูกกดดงั น้นั Vf < Vi นนั่ คืองานท่ีกระทาต่อ
ระบบ(ก๊าซ) จะเป็นบวก
pV-diagram แัะการเปัี่ยนสภาวะ
ท้งั 4 แบบของแก๊สอุดมคติ
ความจคุ วามรอ้ นโมลารข์ องกา๊ ซอดุ มคติ
Molar Specific Heat of an Ideal Gas
• ความจคุ วามรอ้ นโมลารท์ ปี่ รมิ าตรคงตวั (molar heat
capacity at constant volume)
• ความจคุ วามรอ้ นโมลารท์ คี่ วามดนั คงตวั (molar heat
capacity at constant pressure)
• คาดวา่ (สมมตฐิ าน)
– Cp มากกว่า Cv
• เนอื่ งจากในกระบวนการ ความดนั
คงตวั ตอ้ งใชค้ วามรอ้ นปรมิ าณหนง่ึ
ถกู ใชใ้ นการทางานโดยระบบ
ความจคุ วามรอ้ นโมลารข์ องกา๊ ซอดุ มคติ
Molar Specific Heat of an Ideal Gas
• พิจารณากระบวนการท่ีปริมาตรคงตวั
– จากกฎข้อท่ีหน่ึงทางเทอร์โมไดนามกิ ส์
– ดงั น้ัน
– หรือ
ความจคุ วามรอ้ นโมลารข์ องกา๊ ซอดุ มคต(ิ ตอ่ )
Molar Specific Heat of an Ideal Gas
• จาก
• และ
– จะได้
• สำหรบั กำ๊ ซอดุ มคติอะตอมเด่ียว
– ทำนองเดียวกนั จะได้ C =5R
V2
• สำหรบั กำ๊ ซอดุ มคติอะตอมคู่
– ทำ•นอสงำเหดียรบัวกกนำ๊ั ซจอะไดุ ดม้ คตCิหVล=ำย62อRะตอม
ความจคุ วามรอ้ นโมลารข์ องกา๊ ซอดุ มคต(ิ ตอ่ )
Molar Specific Heat of an Ideal Gas
• จากน้นั พจิ ารณากระบวนการที่ความดนั คงที่
– จากกฎขอ้ ที่หน่ึงทางเทอร์โมไดนามิกส์จะได้
– จาก แัะ
– แทนคา่ จะได้
ความจคุ วามรอ้ นโมลารข์ องกา๊ ซอดุ มคต(ิ ตอ่ )
Molar Specific Heat of an Ideal Gas
• เนื่องจาก ดงั น้นั
• นอกจากน้นั พจิ ารณาอตั ราส่วน
(แกส๊ อดุ มคติอะตอมเด่ียว)
ตารางความจุความร้อนโมัาร์
ตวั อยา่ ง
ตวั อยา่ ง
ตวั อยา่ ง
กระบวนการแอเดียบาติกของกา๊ ซอุดมคติ
• pV-diagram แสดงการเปั่ียนสภาวะแบบแดเดียแบติกของ
ก๊าซอุดมคติ
– จะไดส้ มการ
Proof That
for an Adiabatic Process
• จากกฎข้อทห่ี น่ึงทางเทอร์โมไดนามกิ ส์
• เมื่อ
• จะได้ dT=- PdV
• จาก
หาอนุพนั ธ์ท้งั สองข้างของสมการได้ nCV
• แทนค่า ในสมการข้างต้นและหารตลอดด้วย ได้
Proof That
for an Adiabatic Process
• อนิ ทเิ กรตสมการ
– ได้
– ดงั น้ัน หรือ
– ใช้ กฎของก๊าซอุดมคตจิ ะได้
– ซึ่งจะได้งานทท่ี าโดยก๊าซอดุ มคตใิ นกระบวนการแอเดยี บาตกิ คือ
W= CV (p V -p V )= γ1-1(p2V2 -p V )
R
2 2 11 11